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<title>Schmidt-Reaktion</title>
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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Schmidt-Reaktion</span></h1>
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<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p>Bei der <b>Schmidt-Reaktion</b> handelt es sich um eine <a href="Namensreaktion" class="mw-redirect" title="Namensreaktion">Namensreaktion</a> in der <a href="Organische_Chemie" title="Organische Chemie">Organischen Chemie</a>, die nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker <a href="Karl-Friedrich_Schmidt_(Chemiker)" class="mw-redirect" title="Karl-Friedrich Schmidt (Chemiker)">Karl-Friedrich Schmidt</a> (1887–1971), benannt wurde. Mittels der Schmidt-Reaktion können <a href="Carbons%C3%A4ure" class="mw-redirect" title="Carbonsäure">Carbonsäuren</a> zu primären <a href="Amine" title="Amine">Aminen</a> und <a href="Ketone" title="Ketone">Ketone</a> zu <a href="Carbons%C3%A4ureamide" title="Carbonsäureamide">Carbonsäureamiden</a> abgebaut werden.
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Schmidt-Reaktion_der_Carbonsäuren"><span id="Schmidt-Reaktion_der_Carbons.C3.A4uren"></span>Schmidt-Reaktion der Carbonsäuren</h2></div>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Übersichtsreaktion"><span id=".C3.9Cbersichtsreaktion"></span>Übersichtsreaktion</h3></div>
<p>Bei dieser Schmidt-Reaktion reagieren <a href="Carbons%C3%A4uren" title="Carbonsäuren">Carbonsäuren</a> mit starken Mineralsäuren (meistens <a href="Schwefels%C3%A4ure" title="Schwefelsäure">Schwefelsäure</a>), mit <a href="Stickstoffwasserstoffs%C3%A4ure" title="Stickstoffwasserstoffsäure">Stickstoffwasserstoffsäure</a> und mit einer anschließenden <a href="Hydrolyse" title="Hydrolyse">Hydrolyse</a> zu primären <a href="Amine" title="Amine">Aminen</a>.<sup id="cite_ref-1" class="reference"><a href="#cite_note-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Mechanismus">Mechanismus</h3></div>
<p>Hierbei wird zunächst die <a href="Hydroxygruppe" title="Hydroxygruppe">Hydroxygruppe</a> der Carbonsäure durch Zusatz der starken Säure (<a href="Schwefels%C3%A4ure" title="Schwefelsäure">Schwefelsäure</a>) <a href="Protonierung" title="Protonierung">protoniert</a>, sodass nach Abspaltung von <a href="Wasser" title="Wasser">Wasser</a> ein <a href="Mesomerie" title="Mesomerie">mesomeriestabilisiertes</a> <a href="Acylium-Ion" class="mw-redirect" title="Acylium-Ion">Acylium-Ion</a> gebildet wird. Dieses wird von der <a href="Stickstoffwasserstoffs%C3%A4ure" title="Stickstoffwasserstoffsäure">Stickstoffwasserstoffsäure</a> nucleophil angegriffen. Unter Austritt von <a href="Stickstoff" title="Stickstoff">Stickstoff</a> und unter 1,2-Alkylverschiebung (Umlagerung des Rests R) wird ein <a href="Carbenium-Ion" class="mw-redirect" title="Carbenium-Ion">Carbenium-Ion</a> erhalten. Durch <a href="Hydrolyse" title="Hydrolyse">Hydrolyse</a> und unter Abspaltung eines <a href="Proton_(Chemie)" title="Proton (Chemie)">Protons</a> und von <a href="Kohlendioxid" class="mw-redirect" title="Kohlendioxid">Kohlendioxid</a> wird schließlich das primäre <a href="Amine" title="Amine">Amin</a> gebildet.
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Schmidt-Reaktion_der_Ketone">Schmidt-Reaktion der Ketone</h2></div>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Übersichtsreaktion_2"><span id=".C3.9Cbersichtsreaktion_2"></span>Übersichtsreaktion</h3></div>
<p>Bei dieser Schmidt-Reaktion reagieren <a href="Ketone" title="Ketone">Ketone</a> mit starken Mineralsäuren (meistens <a href="Schwefels%C3%A4ure" title="Schwefelsäure">Schwefelsäure</a>), mit <a href="Stickstoffwasserstoffs%C3%A4ure" title="Stickstoffwasserstoffsäure">Stickstoffwasserstoffsäure</a> und mit einer anschließenden <a href="Hydrolyse" title="Hydrolyse">Hydrolyse</a> zu <a href="Carbons%C3%A4ureamide" title="Carbonsäureamide">Carbonsäureamiden</a>.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Mechanismus_2">Mechanismus</h3></div>
<p>Bei dieser Reaktion wird zunächst die <a href="Carboxygruppe" title="Carboxygruppe">Carboxygruppe</a> des Ketons durch Zusatz der starken Säure (<a href="Schwefels%C3%A4ure" title="Schwefelsäure">Schwefelsäure</a>) <a href="Protolyse" title="Protolyse">protoniert</a>. Danach greift die <a href="Stickstoffwasserstoffs%C3%A4ure" title="Stickstoffwasserstoffsäure">Stickstoffwasserstoffsäure</a> das <a href="Carbenium-Ion" class="mw-redirect" title="Carbenium-Ion">Carbenium-Ion</a> nucleophil an, wobei anschließend Wasser abgespalten wird. Im nächsten Reaktionsschritt wird <a href="Stickstoff" title="Stickstoff">Stickstoff</a> freigesetzt und der Rest R<sup>1</sup> umgelagert. Dieses Carbenium-Ion wird <a href="Hydrolyse" title="Hydrolyse">hydrolysiert</a> und nach <a href="Deprotonierung" class="mw-redirect" title="Deprotonierung">Deprotonierung</a> und <a href="Tautomerie" title="Tautomerie">Tautomerisierung</a> entsteht das <a href="Carbons%C3%A4ureamide" title="Carbonsäureamide">Carbonsäureamid</a>.
</p>
<p>Die Reaktion verläuft ähnlich der <a href="Curtius-Reaktion" title="Curtius-Reaktion">Curtius-Reaktion</a> bzw. der <a href="Beckmann-Umlagerung" title="Beckmann-Umlagerung">Beckmann-Umlagerung</a>. Gegebenenfalls kann das Amid weiter zu einem Amin hydrolysiert werden.
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Siehe_auch">Siehe auch</h2></div>
<ul><li><a href="Umlagerung" title="Umlagerung">Umlagerung</a></li></ul>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Literatur">Literatur</h2></div>
<ul><li>Autorenkollektiv: <i><a href="Organikum" title="Organikum">Organikum</a></i>, 22. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2004, ISBN 3-527-31148-3</li>
<li><a href="Eberhard_Breitmaier" title="Eberhard Breitmaier">Eberhard Breitmaier</a>, <a href="G%C3%BCnther_Jung" title="Günther Jung">Günther Jung</a>: <i>Organische Chemie</i>, 5. Aufl., 374ff., Thieme, Stuttgart, 2005</li></ul>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>
<ol class="references">
<li id="cite_note-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-1">↑</a></span> <span class="reference-text">T. Laue, A. Plagens: <cite style="font-style:italic">Namens- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie</cite>. Teubner Verlag, 2006, ISBN 3-8351-0091-2, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>297–300</span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Schmidt-Reaktion&rft.au=T.+Laue%2C+A.+Plagens&rft.btitle=Namens-+und+Schlagwortreaktionen+der+Organischen+Chemie&rft.date=2006&rft.genre=book&rft.isbn=3835100912&rft.pages=297-300&rft.pub=Teubner+Verlag" style="display:none"> </span></span>
</li>
<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text">T. Laue, A. Plagens: <cite style="font-style:italic">Namens- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie</cite>. Teubner Verlag, 2006, ISBN 3-8351-0091-2, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>297–300</span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Schmidt-Reaktion&rft.au=T.+Laue%2C+A.+Plagens&rft.btitle=Namens-+und+Schlagwortreaktionen+der+Organischen+Chemie&rft.date=2006&rft.genre=book&rft.isbn=3835100912&rft.pages=297-300&rft.pub=Teubner+Verlag" style="display:none"> </span></span>
</li>
</ol></div><!--htdig_noindex--><div><div class="zim-footer">
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